Strukturen der intermediären Komplexe bei der Friedel-Crafts-Acylierung

Additionsverbindungen aus Lewis-Sauren MXn und Saurehalogeniden RCOX treten intermediar bei der Friedel-Crafts-Acylierung auf. IR- und NMR-Untersuchungen dieser Zwischenprodukte haben die Existenz von Strukturisomeren wahrscheinlich gemacht. Bei der Rontgen-Strukturanalyse lassen sich zwei Formen unterscheiden: die Molekulform, in der die Verbindungen als Donor-Acceptor-Komplexe RCXO←MXn vorliegen, und die Ionenform, in der sie als Oxocarbenium-Salze [RCO]+ [MXn—1]− formuliert werden konnen. Die Verbindungen vom Donor-Acceptor-Typ RCXO↔MXn zeichnen sich durch die Bildung einer koordinativen Sauerstoff-Metall-Bindung aus: der Elektronenubergang vom Sauerstoff zum Metall des Acceptors ruhrt immer von einer schwachen Donor-Acceptor-Wechselwirkung her. Die positive Ladung der Aryloxocarbenium-Ionen ist teilweise uber den aromatischen Kern delokalisiert. Im Gegensatz dazu befindet sich die positive Ladung bei den Alkyloxocarbenium-Ionen im wesentlichen auf dem Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe, wie Berechnungen der Elektronendichteverteilung bestatigten.