tert ‐Butoxycarbonyl‐ L ‐α‐phenylalanin. Kristallstruktur und Konformationsumwandlungen in Lösung

Die Konformation von Boc-L-α-Phenylalanin in Losung (CDCl3 und CD2Cl2) wurde mit 1H-NMR-Spektroskopie und im Kristall durch Rontgenstrukturanalyse untersucht. Die asymmetrische Einheit enthalt zwei Molekule, die nahezu zentrosymmetrisch zueinander angeordnet sind. In beiden nehmen die Urethangruppen die E-Konformation ein. Vergleichbare Bindungs-abstande und -winkel stimmen fur beide Molekule innerhalb weniger Standardabweichungen uberein. Durch je zwei Wasserstoffbrucken zwischen den Molekulen wird eine Blattstruktur parallel zur α-Achse ausgebildet. In Losung ist dagegen nach Aussage der NMR-Spektren die Z-Konformation an der Urethanbindung stabiler. Die gemeinsame Auswertung der Aquilibrierung E Z bei 209–216 K und der Linienformanalyse ergibt die thermodynamischen und kinetischen Parameter in Tab. 7. Die Struktur und die Barriere der E,Z-Isomerisierung werden diskutiert. tert-Butoxycarbonyl-L-α-phenylalanine. Crystal Structure and Conformational Changes in Solution The conformation of Boc-L-α-phenylalanine in solution (CDCl3 and CD2Cl2) was studied by 1H NMR spectroscopy. The crystal structure was solved by X-ray analysis. The two independent molecules in the asymmetric unit adopt both the E-conformation at the urethane bond. They are linked by a pseudo-centre of symmetry. They have very similar interatomic distances and angles. The crystal structure is formed by hydrogen bonds to give sheets in the direction of the a-axis. The Z-conformation is more stable in solution according to our NMR data. The equilibration E Z was studied at 209 – 216 K. The evaluation of these data together with total line shape data yields the thermodynamic and kinetic parameters in table 7. The structure and the barrier of the E,Z-isomerization are discussed.