Reaktionen eines N-silylierten Iminophosphins (Phospha(III)azens) mit perfluorierten Ketonen

Das erste isolierbare Dreiringsystem 2, das Hexafluoraceton mit einem Hauptgruppenelement bildet, konnte durch 1,2-Cycloaddition an das Iminophosphin 4 dargestellt werden. Perfluorbiacetyl ergibt das 4,5-Bis(trifluormethyl)-1,3,2λ5-dioxaphosphol 8. Das analoge 4,4,5,5-Tetrakis(trifluormethyl)-1,3,2λ5-dioxaphospholan 1a wurde durch Umsetzung von Lithium-bis(trimethylsilyl)amid mit dem Phospholan 3 synthetisiert. Das Dimere von 4, Verbindung 5, addiert nur ein Molekul Perfluorbiacetyl unter Bildung des λ3λ5-Diazadiphosphetidins 9. Reactions of an N-Silylated Iminophosphine (Phospha(III)azene) with Perfluorinated Ketones Cycloaddition of hexafluoroacetone to the iminophosphine 4 furnishes the novel three-membered ring compound 2, the first isolable product of this type involving a main group element. 4 reacts with perfluorobiacetyl to form the 4,5-bis(trifluoromethyl)-1,3,2λ5-dioxaphosphole 8. The analogous 4,4,5,5-tetrakis(trifluoromethyl)-1,3,2λ5-dioxaphospholane 1a is obtained in the reaction of lithium bis(trimethylsilyl)amide with the phospholane 3. The product resulting from dimerisation of 4, compound 5, is found to oxidatively add only one molecule of perfluorobiacetyl with formation of the λ3λ5-diazadiphosphetidine 9.