Cycloadditionen und iterative Cycloadditionen mit akzeptorsubstituierten Cyclopropylalkinen

Die erstmals dargestellten Cyclopropylpropinsaureester 1- und 2-CO2Me sind masig reaktive [4 + 2]- und [2 + 2]-Cyclophile. Die mit einer Reihe von Dienen erhaltenen Primaraddukte aromatisierten z. T. unter Abspaltung von H2 bzw. Ethylen, aus 4-Methyloxazol erhielt man mit 1a, b, e-CO2Me die 3-Furancarbonsaureester 21a, b, e. Bei thermischen [2 + 2]-Cycloadditionen von 1- und 2-CO2Me an cyclische Enamine resultierten die ringerweiterten Enamine 25a–e, 26a–e und (E/Z)-27. Die daraus durch Hydrolyse erhaltenen β-Ketoester 28a–e und 30 spalten unter Blitz-Thermolyse-Bedingungen relativ leicht Methanol ab zu cyclischen Acylketenen. Uber eine derartige Zwischenstufe entstand aus 28c das Benzosuberonderivat 42, aus (Z)-30 das Hexahydroazulen 39. Die Cyclopropylfurane 21a, b, e erlitten bei der thermolytischen Offnung der Dreiringe H-Verschiebungen zu den 4-Vinyl- 35a, e, 33, bzw. 4-Propenylfuranen 34a, e statt Ringschlus zu 2-Oxabicyclo-[3.3.0]octadienen.