Das asymmetrische Einschlußgitter des Harnstoffs, III. Konfigurativ nicht‐stetige Gitterzuordnung der Gastmoleküle

Einem bestimmten Antipoden ist erfahrungsgemas eine der beiden Spiegelbildformen des Harnstoffeinschlusgitters zugeordnet. Diese Zuordnung ist fur Glieder einer homologen Reihe haufig die gleiche. Auch Glieder aus verschiedenen homologen Reihen, die einander der Gestalt nach gleichen, sind im allgemeinen bei gleicher Konfiguration dem gleichen Gitter zugeordnet. Durch Ermittlung der Gitterzuordnungen werden die Reihen der α-Methyl-, α-Chlor-, α-Brom-, α-Amino- und α-Mercaptocarbonsauren, sowie zwei Reihen β-substituierter Carbonsauren auf ihre relative Konfiguration untersucht und konfigurativ miteinander verknupft, wobei die Ergebnisse die Erwartungen bestatigen. Durch Ermittlung der Gitterzuordnung ist entdeckt worden, das in der homologen Reihe der β-Chlorfettsauren zwischen L-β-Chlorvaleriansaure und L-β-Chlorcapronsaure das Vorzeichen der Drehung wechselt. – α-Hydroxyfettsauren fugen sich nicht in die Regel. Bei gleicher Konfiguration sind sie dem Einschlusgitter zugeordnet, das dem der funf anderen Reihen α-substituierter Sauren entgegengesetzt ist. The Asymmetric Lattice of Urea Inclusion Compounds, II1). — Rules for Coordination of Asymmetric Guest Molecules with the Asymmetric Lattice It is known that a given antipode, when crystallizing as inclusion compound of urea, is preferentially bound in one of the two possible enantiomeric lattices. Numerous examples are given here which prove that homologs having the same configuration are coordinated with the same lattice structure. Such a relationship exists also for different homologous series having the same configuration provided the spatial requirements of their characteristic groups are similar. Correlations between homologous α-methyl-, α-chloro-, α-bromo-, α-amino-, and α-mercaptocarboxylic acids, and between β-methyl- and β-chlorocarboxylic acids are verified or established by applying the above principle. It is also found that in the series of L-β-chlorocarboxylic acids, the optical rotation is (+) up to L-β-chlorovaleric but (–) from L-β-chlorocaproic acid on. – α-Hydroxy acids are found to be an exception to the rule. Their L-antipodes are included by the same lattice structure as the D-antipodes of the other five α-substituted series. Another deviation from the rule is encountered with dihydrocitronellyl n-alkyl thioethers. However, many further examples are given where the experimental results are in accord with the steric considerations.