Synthesen mit α-metallierten Isocyaniden, XXVII1) Umsetzungen von α-metalliertem Isocyanmethyl- und α-Isocyanbenzylphosphonsäure-diäthylester mit Carbonylverbindungen

α-Lithium-isocyanmethyl- und α-Lithium-α-isocyanbenzylphosphonsaurediathylester (10 bzw. 11) wurden mit dep Carbonylverbindungen 12 zu den Vinylisocyaniden 16 sowie mit Glyoxal zu 1,4-Diphenyl-l,3-butadienylendiisocyanid (17) umgesetzt. – Isocyanmethyl-phosphonsaure-diathylester (5) reagiert in Athanol in Gegenwart von Natriumcyanid als Katalysator mit Aldehyden (aber nicht mit Ketonen) zu den: 2-Oxazolin-4-ylphosphonsaure-diathylestern 18. Diese sind mit Kalium-tert.-butanolat in Tetrahydrofuran in die N-(1-Diathoxyphosphorylvinyl)formamide 13 umzuwandeln. Syntheses with α-Metalated Isocyanides, XXVII1). – Reactions of α-Metalated Diethyl Isocyanomethyl- and α-Isocyanobenzylphosphonates with Carbonyl Compounds Diethyl α-lithium-isocyanomethyl- and α-lithium-α-isocyanobenzylphosphonates (10 and 11) were reacted with the carbonyl compounds 12 and glyoxal to give respectively the vinyl iso-cyanides 16 and 1,4-diphenyl-l,3-butadienylene diisocyanide (17). – Diethyl isocyano-methylphosphonate (5) gives the diethyl2-oxazolin-4-ylphosphonates 18 on reaction with aldehydes (but not ketones) in ethanol in the presence of catalytic amounts of sodium cyanide. The oxazolines 18 give the N-(1-diethoxyphosphorylvinyl)formamides 13 on treatment with potassium tert.-butoxide in tetrahydrofuran.