Reaktionen der Trialkylsilyl‐trifluormethansulfonate, IV. 1,3‐Trialkylsiloxy‐Verschiebung – eine neuartige Umlagerungsreaktion bei der Silylierung von Nitroalkanen

Nitroalkane 1 mit CH-Funktionen in β-Position ergeben bei der Silylierung mit doppelt molaren Mengen Trialkylsilyl-triflaten 2 in Gegenwart von Triethylamin unter 1,3-Trialkylsiloxy-Verschiebung 2-(Trialkylsiloxy)oxim-O-trialkylsilylether 5. Die Oximether 5 resultieren ebenso aus der Umsetzung von aci-Nitroalkan-trialkylsilylestern 3 mit molaren Mengen Silylierungsagens 2. Die Abhangigkeit der Reaktion von der Struktur der Nitroalkane 1 und der Raumerfullung der Alkylreste am Silylierungsagens 2 wird untersucht. Reactions of Trialkylsilyl Trifluoromethanesulfonates, IV. — 1,3-Trialkylsiloxy Shift – a New Rearrangement Reaction During the Silylation of Nitroalkanes Nitroalkanes 1 with C H bonds in β-position react with two-fold molar amounts of trialkylsilyl triflates 2 in the presence of triethylamine to yield 2-(trialkylsiloxy)oxime O-trialkylsilyl ethers 5 by 1,3-trialkylsiloxy shift. Oxime ethers 5 are also obtained by reaction of aci-nitroalkane trialkylsilyl esters 3 with molar quantities of silylation reagents 2. The dependence of the reaction from the nature of the nitroalkane 1 and the alkyl groups in the silylation reagent 2 is investigated.