A cluster model for the transition state and its study by means of electron diffraction I. Theoretical model

A system which exhibits substitutional disorder is said to be in the “transition state” if the diffuse intensity is confined to the vicinity of a geometric locus in reciprocal space. A model is proposed which allows to describe the ordering in the transition state in terms of predominant clusters. According to the model the transition state is considered as being built from clusters of a typical polyhedral type, which satisfy a linear relation for the occupation operators of the cluster sites. This ordering relation is directly derived from the analytical equation of the geometric locus. Ein System mit Substitutionsfehlordnung befindet sich im „Ubergangszustand”, wenn die diffuse Intensitat auf die Umgebung eines geometrischen Punktes im reziproken Raum beschrankt ist. Es wird ein Modell vorgeschlagen, das es erlaubt, die Ordnung im Ubergangszustand mit dem Uberwiegen von Clustern zu erklaren. In Ubereinstimmung mit dem Modell wird angenommen, das der Ubergangszustand aus Clustern mit bestimmtem Polyedertyp aufgebaut ist, die eine lineare Beziehung fur die Besetzungsoperatoren der Clusterplatze erfullen. Diese Ordnungsbeziehung wird direkt aus der analytischen Gleichung des geometrischen Ortes abgeleitet.