Über die durch Riesencluster des Palladiums katalysierte Oxydation von Ameisensäure

Die Flussigphasenoxydation von Ameisensaure durch molekularen Sauerstoff wird in Acetonitrillosung und Temperaturen von 20 bis 70°C durch die Riesencluster des Palladiums Pd561Phen60(OAc)180 oder Pd561Phen60(O)60(PF)60 katalysiert. Diese Oxydation verlauft als Reaktion erster Ordnung bezuglich der Cluster- und Ameisensaurekonzentration. Eine Beziehung vom Typ der Michaelis-Gleichung beschreibt die Abhangigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der O2-Konzentration. Die kinetischen Isotopieeffekte betragen: k(HCOOH)/k(HCOOD) = 1,1 ± 0,1 und k(HCOOH)/k(DCOOD) = 1,0 ± 0,1. Auf der Grundlage der kinetischen Daten wird der Reaktionsmechanismus diskutiert. Oxidation of Formic Acid Catalyzed by Giant Palladium Clusters Liquid-phase oxidation of formic acid by oxygen in acetonitrile solutions is catalyzed by giant clusters Pd561Phen60(OAc)180 or Pd561Phen60(O)60 at 20–70°C. The reaction is first-order in the cluster and formic acid concentrations. Dependence of the reaction rates on O2 concentration is described by Michaelis-type equation. Kinetic isotope effects are found to be k(HCOOH)/k(HCOOD) = 1.1 ± 0.1 and k(HCOOH)/k(DCOOD) = 1.0 ± 0.1. On the base of the kinetic data the reaction mechanism is discussed.