Les proprietes electrochimiques des diphenylamines et de leurs produits d'oxydation en milieu organique—IV. Les diphenylamines p. monosubstituées et les mecanismes de formation des produits de couplage issus des diverses diphenylamines

Resume Les processus d'oxydation electrochimique des diphenylamines p . monobustituees en milieu acetonitrile sont examines a l'aide du trace des courbes voltamperometriques et de voltammetrie cyclique ainsi que par la realisation de coulometries a potentiel controle couplees avec l'enregistrement des spectres d'absorption visible et de rpe . Selon le niveau d'acido-basicite du milieu, le radical cation primaire evolue vers un ou deux des composes de doublement suivants: la N , N ′-diarylbenzidine, la diaryl-5,10 dihydro-5,10 phenazine, la N , N , N ′-triaryl p . phenylenediamine ou la tetraarylhydrazine. L'observation des deux derniers produits necessite l'utilisation d'un milieu basique. La N , N ′-diarylbenzidine resulte du couplage C p — C p de deux radicaux cations Ar 2 NH +. tandis que la tetraarylhydrazine provient de la dimerisation de deux radicaux Ar 2 N o en presence d'une base forte. La dihydrophenazine et la N , N , N ′-triaryl p . phenylenediamine resultent probablement d'un couplage C p — N entre une molecule Ar 2 NH et l'ion Ar 2 N + correspondant. Le comportement anodique des diphenylamines diversement substituees permet de preciser les conditions de formation d'une dihydrophenazine.