Pulse radiolysis study of silver chloride formation and precipitation

Stable ions were formed by a 1őľs pulse of high-energy electrons. Reactions and precipitate formation of these ions were followed. The formation kinetics of the AgCl 2 -complex were studied by irradiating aqueous chloroacetic acid plus silver acetate solutions of appropriate concentrations. The observations were in agreement with a consecutive reversible mechanism of the form Ag + +Cl-‚áčAgCl; AgCl+Cl-‚áčAgCl 2 - where the first stage represented a pre-equilibrium to the second one and the forward and reverse rate constants of the second stage were (4¬∑1 ¬Ī 0¬∑1) √ó 10 8 1 mol ‚ąí1 s ‚ąí1 and (4¬∑7 ¬Ī 0¬∑12) √ó 10 6 1 mol ‚ąí1 s ‚ąí1 , respectively. Some indications of the formation of a silver organic compound were observed. The period of incubation before precipitate formation t 0 was determined. This obeyed the general rule log t 0 = ‚ąín log c + const. where cŐĄ is the geometrical mean of the initial ion concentration, and n = 8¬∑9 ¬Ī 0¬∑5 was found. Similar studies of the iodoacetic acid plus silver acetate system indicated the formation of the complex AgI 2 ‚ąí. Des ions stables sont produits par des impulsions d'√©lectrons de haute √©nergie d'une dur√©e de 1őľs. Les r√©actions de ces ions et la formation de pr√©cipit√©s ont √©t√© √©tudi√©es. On a d√©termin√© la cin√©tique de la formation du complexe AgCl 2 - par irradiation de solutions aqueuses d'acide chloroac√©tique et d'ac√©tate d'argent √† des concentrantions convenables. Les r√©sultats sont en accord avec un m√©canisme cons√©cutif et reversible de la forme: Ag + + Cl‚ąí ‚áč AgCl; AgCl + Cl - ‚áč AgCl 2 - , o√Ļ le premier stade repr√©sente un pr√©-√©quilibre du second, et les constantes de vitesse de la seconde √©tape sont (4,1 ¬Ī 0,1) √ó 10 8 l mol ‚ąí1 s ‚ąí1 et (4,7 ¬Ī 0,12) √ó 10 6 l mol ‚ąí1 s ‚ąí1 respectivement pour la r√©action de gauche √† droite et la r√©action inverse. Quelques indications concernant la formation d'un compos√© organique de l'argent ont √©t√© recueillies. La p√©riode d'incubation t 0 avant la formation du pr√©cipit√© a √©t√© d√©termin√©e. Elle correspond √† la formule g√©n√©rale log t 0 = ‚ąí n log c + const , o u ŐÄ c o√Ļ est la moyenne g√©ometrique de la concentration des ions, et n = 8,9 ¬Ī 0,5. Des √©tudes semblables du sytt√®me contenant l'acide iodoac√©tique et l'ac√©tate d'argent indiquaient la formation du complex AgI 2 - . c—āa–Ī–ł–Ľ—Ć–Ĺ—če –ło–Ĺ—č –≤o–∑–Ĺ–ł–ļa–Ľ–ł –Ņp–ł 1 őľs –ł–ľ–Ņu–Ľ–Īca—á –≤—čco–ļo—ć–Ĺep–≥ec—ā–łx;ec–ļ –łx —ć–Ľe–ļ—āpo–Ĺo–≤. –Ď—č–Ľ–ł –ł–∑ux;e–Ĺ—č –Ņoc–Ľe–īo–≤a—āe–Ľ—Ć–Ĺ—če pea–ļ—Ü–ł–ł –ł o–Īpa–∑o–≤a–Ĺ–łe oca–ī–ļo–≤ —ć—ā–ł—á –ło–Ĺo–≤. –ö–ł–Ĺe—ā–ł–ļa o–Ďpa–∑o–≤a–Ĺ–ł—Ź –ļo–ľ–Ņ–Ľe–ļca AgCl 2 ‚ąí –ł–∑ux;a–Ľac—Ć –Ņp–ł o–Ď–Ľux;e–Ĺ–ł–ł –≤o–ī–Ĺ—č—á pac—ā–≤opo–≤ —á–Ľopu–ļcuc–Ĺo–Ļ –ļ–Ĺc–Ľo—ā—č –ł a—Üe—āa—āa cepe–Īpa –Ņo–ī—áo–ī—Ź—Č–ł—á –ļo–Ĺ—Üe–Ĺ—āpa—Ü–ł–Ļ. pe–∑u–Ľ—Ć—āa—ā—č –Ĺa–Ī–Ľ—é–īe–Ĺ–ł–Ļ o–ļa–∑a–Ľ–łc –≤ co–≥–Ľac–ł–ł c –Ņoc–Ľe–ī—Ć–Ĺ—č–ľ o–Īpa—ā–ł—č–ľ –≤ co–≥–Ľac–ł–ł c –Ņoc–Ľe–īo–≤a—āe–Ľ—Ć–Ĺ—č–ľ o–Īpa—ā–ł–ľ—č–ľ –ľe—áa–Ĺ–ł–∑–ľo–ľ: Ag + + Cl ‚ąí ‚áĆ AgCl; AgCl + Cl ‚ąí ‚áĆ AgCl 2 ‚ąí –≥–īe –Ņep–≤a—Ź c—āu–Ņe–Ĺ—Ć –Ņpe–īc—āa–≤–Ľ—Źe—ā –Ņep–≤–łx;–Ĺoe pa–≤–Ĺo–≤ec–łe –Ņo o—ā–Ĺo—ąe–Ĺ–ł—é –ļ –Ņoc–Ľe–īu—é—Če–Ļ c—āu–Ņe–Ĺ–ł –ļo–Ĺc—āa–Ĺ—ā—č –Ņp—Ź–ľo–Ļ –ł o–Īpa—ā–Ĺo–Ļ pea–ļ—Ü–ł—Ź –≤—āopo–Ļ c—āu–Ņe–Ĺ–ł o–ļa–∑a–Ľ–łc—Ć coo—ā–≤e—āc—ā–≤e–Ĺ–Ĺo. 4, 1.10 8 1 mol ‚ąí s ‚ąí –ł 4, 7.10 6 lmol ‚ąí s ‚ąí . Na–Ī–Ľ—é–īa–Ľ–Ĺc—Ć –Ĺe–ļo—āop—če –Ņp–ł–Ĺa–ļ–ł o–Īpa–∑o–≤a–Ĺ–ł—Ź cepe–Īpoop–≥a–Ĺ–łx;ec–ļ–ł—á coe–ī–ł–Ĺe–Ĺ–łe–Ļ. o–Ņpe–īe–Ľ—Ź–Ľc—Ź –Ņepeo–ī –ł–Ĺ–ļu–Īa—Ü–ł–ł o–Īpa–∑o–≤a–Ĺ–ł—Ź oca–ī–ļa —ā o . Oh o–ļa–∑a–Ľc—Ź –≤ co–≥–Ľac–ł–ł c o–Ī—Č–ł–ľ –Ņpa–≤–ł–Ľo–ľ –Ľo–≥ —ā o = –Ĺ.–Ľo–≥ c + –ļo–Ĺc—ā. , –≥–īe cŐĄ –Ņpe–īc—āa–≤–Ľ—Źe cpe—ā cpe–ī–Ĺ—é—é –≥eo–ľe—āp–łx;e–ļu—é –Ĺax;a–Ľ—Ć–Ĺo–Ļ –ļo–Ĺ–Ĺo–Ļ –ļo–Ĺ—Üe–Ĺ—āpa—Ü–ł–ł –ł –Ĺ = 8, 9¬Ī0,5 . –üo–ī–Ī–Ĺ—če –łcc–Ľe–īo–≤a–Ĺ–ł—Ź c–łc—āe–ľ—č –ło–īy–ļcy–Ĺa—Ź –ļ–łc–Ľo—āa –łe—āa—ā cepe–Īpa –Ņ–ł–≤e–Ľ–ł –ļ o–Ī–Ĺ –∂e–Ĺ–ł—é o–Īpa–∑o–≤a–Ĺ–ł—Ź –ļo–ľ–Ľ–Ľe–ļca AgI 2 ‚ąí . Stabile Ionen wurden durch 1 őľs Pulse von Elektronen mit hoher Energie gebildet. Die Reaktionen dieser Ionen und die Bildung eines Niederschlages wurden studiert. Die Kinetik der Bildung des Komplexes AgCl 2 ‚ąí wurde untersucht durch Bestrahlung von w√§sserigen L√∂sungen von Chloressigs√§ure und Silberazetat in geeigneten Konzentrationen. Die Beobachtungen stimmten mit einem konsekutiven reversiblen Mechanismus der Form Ag + + Cl ‚ąí ‚áĆ AgCl; AgCl + Cl ‚ąí ‚áĆ AgCl 2 ‚ąí √ľberein, in welchem der erste Schritt ein Vor-Gleichgewicht f√ľr den zweiten vorstellt und in dem die Geschwindigkeitskonstanten f√ľr den zweiten Schritt (4,1 ¬Ī 0,1) √ó 10 8 1 mol ‚ąí1 s ‚ąí1 f√ľr die Reaktion von links nach rechts und (4,7 ¬Ī 0,12) √ó 10 6 l mol ‚ąí1 s ‚ąí1 von rechts nach links betrugen. Es wurden einige Merkmale der Bildung einer organischen Silber-Verbindung beobachtet. Die Inkubationsperiode t 0 vor der Bildung des Niederschlages wurde bestimmt. Diese Gr√∂sse befolgte die allgemeine Regel log t 0 = Óółn log c + Konst, wo c der geometrische Mittelwert der urspr√ľnglichen Ionenkonzentration war und n gleich 8,9 ¬Ī 0,5 war. √Ąhnliche Untersuchungen mit Jodessigs√§ure und Silberazetat zeigten die Bildung des Komplexes AgI 2 ‚ąí .