Röntgenographische, NMR‐ und massenspektrometrische Untersuchungen der tert.‐Butylate des Kaliums, Rubidiums und Cäsiums

Die tert.-Butylate (CH3)3COM (M K, Rb, Cs) kristallisieren nach rontgenographischen Untersuchungen der Kristallpulver kubisch-primitiv mit den Gitterkonstanten a = 8.475A (K), 8.610A (Rb) und 8.902A (Cs) und vier Formeleinheiten je Elementarzelle. Sie bilden tetramere Struktureinheiten dadurch, das die Metall- und O-Atome alternierend die Ecken nur wenig verzerrter Wurfel besetzen, die von den vier tert.-Butylgruppen in Richtung der verlangerten Raumdiagonalen umgeben sind. Genaue Atomabstande konnten fur die K-Verbindung ermittelt werden, wogegen im Falle der Rb-Verbindung nur die Metallatome lokalisiert wurden. Nach 1H-Breitlinienresonanzuntersuchungen der K-Verbindung rotieren bei Raumtemperatur die gesamten tert.-Butylgruppen. Wahrend diese Rotationen bei −20 bis −50° einfrieren, kommt die Bewegung der einzelnen Methylgruppen erst bei tieferen Temperaturen zum Stillstand. Die massenspektrometrische Analyse der K-Verbindung ergab, das auch im Dampfzustand ein Tetrameres vorliegt.