Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von ?-Carbidodi(pyridinphthalocyaninato(2?)eisen(IV)) und -ruthenium(IV)

Losliches μ-Carbidodi(pyridinphthalocyaninato(2−)eisen(IV) und -ruthenium(IV) wird durch die Umsetzung von μ-Carbidodi(phthalocyaninato(2−)eisen(IV) und -ruthenium(IV) mit Pyridin als Pyridin-Solvat, [{M(py)pc2−}2(μ-C)] · py (M Fe, Ru) isoliert. Die isotypen isotypen Komplexe kristallisieren orthorombisch in der Raumgruppe P212121 (Nr. 19) mit den Gitterkonstanten (in A): a = 12,692(3)/13,002(3) (Fe/Ru); b = 22,186(2)/22,635(6); c = 23,653(2)/23,901(6). Die M-Atom befinden sich fast im Zentrum (Ct) der (Np)4-Ebene (Np: Pyrrol-N-Atom): d(M–Ct) = 0,039(6)/0,054(8) A. Der mittlere (M–Np)-Abstand betragt 1,94(1)/2,010(8) A. Die (M–(μ–C)-Abstand betragt 1,69(2)/1,77(1) A. Die pc2−-Liganden sind in einer bislang unbekannten komplexen Staffel-Konformation einander zugeneigt. Die asymmetrische (M–(μ-C)–M)-Valenzschwingung liegt im IR-Spektrum bei 911/974 cm−1, die symmetrische beobachtet man dagegen nur im RR-Spektrum des Eisen-Komplexes bei 477 cm−1. Synthesis, Properties, and Crystal Structure μ-Carbidodi(pyridinephthalocyaninato(2−)iron(IV)) and -ruthenium(IV)) Soluble μ-carbidodi(pyridinephthalocyaninato-(2−)iron(IV)) and -ruthenium(IV) is prepared as a pyridine solvate, [{M(py)pc2−)2(μ-C)] · py (M Fe, Ru) by the reaction of μ-carbidodi(phthalocyaninato(2−)iron(IV)) and -ruthenium(IV)) with pyridine. The isotypic complexes crystallize in the orthorhombic space group P212121 (No. 19) with lattice parameters (in A): a = 12.692(3)713.002(3) (Fe/Ru); b = 22.186(2)722.635(6); c = 23,653(2)/23.901(6). The M atoms are virtually in the centre (Ct) of the (Np)4 plane (d(M–Ct) = 0.039(6)70.054(8) A; Np: pyrrole-N atom). The averaged (M–Npy) distance (py: pyridine) is 1.94(1)/2.010(8) A. The M–(μ-C)–M core is almost linear. The (M–(μ-C)) distance is 1.69(2)71.77(1) A. The pc2− ligands are in a hitherto unknown convex staggered conformation. The asymmetric (M–(μ-C)–M) stretching vibration is observed in the IR spectrum at 9117974 cm−1, while the corresponding symmetric one is selectively enhanced only in the RR spectrum at 477 cm−1 of the iron complex.