Recent Advances in the Synthesis of N‐Heteroatom Substituted Imido Complexes Containing a Nitrido Bridge [M=N—E] (M = Group 4, 5 and 6 Metal, E = B, Si, Ge, P, S)

The focus of the current report lies on recent developments of synthetic methods applied to the synthesis of some high-valent complexes containing the nitrido functionality [N]3— as a link between a group 4, 5 or 6 transition metal and a main group element E (E = B, Si, Ge, P, S). Emphasis is put on results, that have been obtained within the “Schwerpunktprogramm “Nitridobrucken” funded by the Deutsche Forschungsgemeinschaft. The synthetic methods include condensation reactions of reactive chloro and oxo complexes (M = V, Nb, Ta, Cr, Mo, W) with silylamines, sulfonylamides, with N-silyl and N-lithio iminophosphoranes, furthermore methatesis reactions of oxo complexes with N-sulfonyl sulfinyl amides (M = V, Cr, Mo, W), the oxidative addition of element azides to d2 metal centers (M = V, W), and finally transamination reactions of N-H iminophosphoranes with amido complexes (M = Ti, Sm). Jungste Fortschritte in der Synthese von N-Heteroatom-substituierten Imidokomplexen mit Nitridobrucken [M=N E] (M = Metall der Gruppe 4, 5 und 6, E = B, Si, Ge, P, S) Der Fokus des vorliegenden Berichts liegt auf der Entwicklung synthetischer Methoden fur die Synthese hohervalenter Komplexe, die eine Nitridobaugruppe [N]3— als Bruckenfunktion zwischen einem Ubergangsmetall der Gruppe 4, 5 oder 6 und einem Hauptgruppenelement E (E = B, Si, Ge, P, S) enthalten. Besonders gewichtet werden Ergebnisse, die im Rahmen des durch die Deutsche Forschungsgemeinschaft geforderten Schwerpunktprogramms “Nitridobrucken<” erhalten wurden. Die synthetischen Methoden umfassen Kondensationsreaktionen reaktiver Chloro- und Oxokomplexe (M = V, Nb, Ta, Cr, Mo, W) mit Silylaminen, Sulfonylamiden, mit N-Silyl- und N-Lithio-Iminophosphoranen, weiterhin Methatese Reaktionen von Oxokomplexen mit N-Sulfonyl-sulfinylamiden (M = V, Cr, Mo, W), die Oxidative Addition von Elementaziden an d2 Metalkomplexen (M = V, W), und schlieslich Transaminierungsreaktionen von N-H-funktionellen Iminophosphoranen mit Amidokomplexen (M = Ti, Sm).