Получены и охарактеризованы бис-P,P-хелатные комплексы меди(I)

Ученые из Казани и Санкт-Петербурга получили и охарактеризовали различными физическими методами бис-P,P-хелатные комплексы меди(I) с гетероциклическими P-тиофенилэтилзамещенными бисфосфиновыми лигандами. Фотофизические измерения показали, что полученные комплексы имеют три полосы эмиссии с максимумами при 355, 420/435 и 480/490 нм, которые, вероятно, обусловлены релаксацией из синглетных возбужденных состояний с тетраэдрической и планарной геометрией меди(I), а также из триплетного возбужденного состояния.

Спектры твердотельного излучения комплексов 5 и 6 в интервале температур 77-298 К при возбуждении 335 нм (a, b) и 360 нм (c, d).

Полосы при 355 нм и 430 нм преобладают при комнатной температуре, тогда как эмиссия при 480 нм наблюдается только при более низких температурах. Согласно расчетам TDDFT, хорошо согласующимся с экспериментом, для полос на 355 и 480/490 нм последние обусловлены π−π*-переходом, смешанным с переносом заряда от металла к лиганду (MLCT). Полоса излучения при 420/435 нм может быть интерпретирована изменением геометрии иона меди(I) в возбужденных состояниях.

Наличие двух излучательных синглетных возбужденных состояний в моноядерных бисхелатных комплексах, возможно, наблюдается впервые. Однако требуется дальнейшее подтверждение этого явления более мощными методами, такими как синхротронные возбуждения.

Работа опубликована в журнале Inorganic Chemistry (IF = 5.44)