Получен и охарактеризован ряд цианогалогенидных кластеров ниобия и тантала

Ученые из Новосибирская разработали синтетические процедуры, обеспечивающие прямой доступ ко всему семейству кластеров галогенидов Nb и Ta с концевыми цианидными лигандами. 

Представление молекулярной структуры аниона [Ta6I12(CN)6]4−. Легенда цветов: серый (углерод), темно-синий (азот), фиолетовый (йод) и голубой (тантал).

Впервые получены и охарактеризованы кластеры бромцианидов. Исследованы электрохимические свойства всего ряда соединений, выявившие как ожидаемые, так и неожиданные различия между кластерами Nb и Ta: ожидаемо кластеры Ta окисляются легче, чем кластеры Nb, но тенденции в зависимости восстановительной способности кластера по X противоположны (Cl < Br для кластеров Nb и Cl > Br > I для кластеров Ta).

Впервые для всего семейства кластеров было проведено систематическое вычислительное исследование, проведенное на уровне DFT. Наличие цианогрупп в качестве апикальных лигандов обуславливает особенности структурных, электростатических, электронных и топологических свойств кластеров Nb и Ta, которые отличают галогенцианиды от гомогалогенидов или других галогенидных кластеров.

Полученные в данной работе соединения могут использоваться в качестве строительных блоков металл-органических координационных полимеров, ИК-отражателей, редокс-активных агентов и т.д.

Работа опубликована в журнала Inorganic Chemistry (IF = 5.44)