Описаны два пути электроциклизации триарилдивинилкетонов

Для триарилдивинилкетонов доступно два пути циклизации: один представляет собой циклизацию 4π-Назарова, а другой, предполагается, проходит по 6π-электроциклическому механизму. На относительную долю продуктов этих расходящихся путей влияют условия реакции и стерический объем субстрата.

Ученые ИОХ РАН и РХТУ им. Д. И. Менделеева представили экспериментальные и расчетные доказательства того, что при использовании HCl в диоксане 4π-вращательная электроциклизация является более благоприятной, тогда как GaCl3 в метиленхлориде сдвигает хемоселективность в сторону предполагаемой 6π-дисвращающей электроциклизации. Расчеты DFT согласуются с экспериментами, показывая, что путь 4π контролируется термодинамически, тогда как путь 6π контролируется кинетически. Это демонстрирует практическую ценность триарилдивинилкетонов в органическом синтезе, что расширит полезность реакции Назарова.

Работа опубликована в The Journal of Organic Chemistry (IF = 4.2)