15 December 2022, 23:00

Новые палладий-органические катализаторы помогут синтезировать полимеры

Российские ученые впервые создали катализаторы на основе палладия и органических фрагментов, позволяющие без дополнительных сокатализаторов синтезировать различные по химическому составу полимеры. Предложенные комплексы обладают высокой активностью, стабильны на воздухе и при контакте с водой, и поэтому не требуют специальных условий хранения и использования. При этом синтезируемые с их помощью полимеры устойчивы к высоким температурам и химическим реагентам, а также обладают высокой прозрачностью, поэтому могут применяться как упаковочные материалы.

Новые палладий-органические катализаторы помогут синтезировать полимеры
Полимеризация циклоалкенов на разработанных палладиевых катализаторах
Source: Максим Бермешев

Многие химические реакции, необходимые для синтеза лекарств, удобрений и полимерных материалов, нуждаются в катализаторах — соединениях, ускоряющих реакцию. В роли катализаторов могут выступать отдельные вещества или целые комплексы. В состав последних чаще всего входят ионы металлов, например палладия, а также лиганды. Металл является центральным атомом комплекса и обуславливает его свойства, например, каталитические. Лиганды — это атомы или группа атомов, располагающихся вокруг иона. Это могут быть частицы, которые до образования комплексного соединения представляли собой молекулы, например воду, угарный газ или аммиак. Лиганды могут участвовать в химических реакциях в качестве реагентов.

Ученые из Института нефтехимического синтеза имени А. В. Топчиева РАН (Москва), Первого Московского государственного медицинского университета имени И. М. Сеченова (Москва), Российского химико-технологического университета (Москва), ФГБУН института элементоорганических соединений имени А. Н. Несмеянова РАН (Москва), Московского физико-технического института (Долгопрудный) синтезировали комплексы, которые могут выступать в качестве катализаторов полимеризации. Эти соединения состоят из центрального атома — палладия, окруженного различными лигандами, каждый из которых выполняет определенную функцию. Например, азотсодержащий лиганд, подобно зонтику, прикрывает центральный атом, делая комплекс устойчивым к кислороду и влаге воздуха. Кроме того, этот лиганд определяет высокую активность и избирательность катализатора. В результате катализатор взаимодействует только с двойной связью мономера и не затрагивает другие участки молекулы. Подвижные лиганды комплекса, роль которых могут выполнять молекулы растворителя или угарного газа, способны в нужный момент отрываться от палладия, обеспечивая подход мономера к центральному атому и последующее связывание мономеров друг с другом.

Исследователи синтезировали 11 подобных соединений, меняя фрагменты в структуре катализаторов и тем самым регулируя их свойства. Все полученные комплексы не требовали дополнительных сокатализаторов. Благодаря высокой активности расход предложенных соединений оказался крайне экономичным, при этом эффективность полимеризации достигала 94%. Кроме того, так как для синтеза требовалось небольшое количество катализатора, удалось избежать стадии очистки полимера от катализатора — трудоемкой стадии в получении полимеров.

«Мы разработали простые и очень «стабильные» катализаторы для получения разных полимеров. С этими комплексами можно работать в обычных условиях на воздухе и использовать растворители без предварительного осушения или очистки. Кроме того, катализаторы проявляют высокую активность, то есть имеют низкий расход, как при комнатной, так и при повышенной температуре», — рассказывает руководитель проекта, поддержанного грантом РНФ, Максим Бермешев, кандидат химических наук, ведущий научный сотрудник Института нефтехимического синтеза имени А. В. Топчиева РАН.

Source:  Пресс-служба РНФ

News article profiles

News article labs

Molecular Structure Research Center
A.N.Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds of the Russian Academy of Sciences
A.N.Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds of the Russian Academy of Sciences
The main activities of the Center are related to the analytical applications of modern physico-chemical methods of studying matter (nuclear magnetic resonance spectroscopy, X-ray diffraction, mass spectrometry, optical spectroscopy, microscopy, electrochemistry, etc.) and their use to create materials with specified properties.
Analytical chemistry
Magnetism
Molecular design
Laboratory of Organosilicon and Hydrocarbon Cyclic Compounds (No. 10)
A.V. Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis RAS
A.V. Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis RAS
The laboratory of "Organosilicon and Hydrocarbon Cyclic Compounds" carries out research on the fundamental laws of thermal and catalytic reactions of stressed hydrocarbon and silicocarbon cyclic structures. The influence of the structural features of carbocycles and silicicarbon heterocycles on their tendency to ring opening, catalytic cyclo-opening and additive polymerization is being studied. Much attention is paid to the creation of methods for the synthesis, metathesis and additive polymerization of unsaturated cyclic monomers. On this basis, patent-capable, technologically promising methods for obtaining new materials for gas separation membranes and optoelectronics, adhesives, photoresists, coatings, etc. are being created. Based on the metathesis of unsaturated cyclic hydrocarbons, new methods are being developed for the production of products of high chemical value, such as natural environmentally friendly insecticides (insect pheromones), growth-regulating substances, components of fragrant and pharmaceutical compositions, components of high-energy rocket fuels, etc.
Catalysis
Organoelement chemistry
Polymer Chemistry

News article organizations

News article publications

Read also

Замена платины дешевым металлом не обязательно приведет к экономии
Химики рассчитали, что цена на металлы в катализаторе составляет всего 10–30% от общей стоимости реакции, а все остальное приходится на органические реагенты
Catalysis
Economy
Organometallic chemistry
11 July 2023
Модификация позволила улучшить катализатор для получения этилена и пропилена
Его можно настроить так, чтобы менять соотношение продуктов в зависимости от потребности в одном из них
Catalysis
Polymer Chemistry
Synthesis
15 November 2022
Нанотрубки с тыквенно-золотой начинкой облегчили разложение муравьиной кислоты
Такая каталитическая система помогла снизить температуру реакции на 100°С, а избирательность реакции получения водорода из муравьиной кислоты достигла почти 100%
Catalysis
Nanotechnology
Organometallic chemistry
10 August 2022
Полимерный носитель помог палладию лучше ускорять химические реакции
Catalysis
Organometallic chemistry
21 February 2022
Управлять свойствами катализаторов помогут слабые межмолекулярные связи
Российские ученые вместе с коллегами синтезировали необычные катализаторы с тонко настраиваемыми свойствами
Catalysis
Organometallic chemistry
18 December 2021
Новый подход, позволяющий создавать светоизлучающие материалы на основе палладия
Химики разработали подход, позволяющий создавать новые светоизлучающие материалы на основе органических соединений палладия. Открытие в перспективе может стать основой для светодиодов нового поколения, которые будут использованы при создании дисплеев в смартфонах, мониторов, а также приборов ночного видения.
Metals and their alloys
Organic Chemistry
Organometallic chemistry
25 March 2024